成都包覆材料之環氧樹脂的增韌改性方法
在民用工業上,環氧樹脂改善脆性問題常用的方法是通過加入諸如端羧基丁腈橡膠(CTBN)、端胺基丁腈橡膠(ATBN)、聚氨酯、聚硫橡膠(PS)、液體丙烯酸酯樹脂、硅橡膠之類的液體橡膠來實現的,其中效果最好的當屬聚酯。眾所周知,聚氨酯中由于存在軟段和硬段,從而形成兩相結構,這種兩相結構的存在,吸收了材料斷裂時的大部分能量,從而賦予聚氨酯材料優良的強度和韌性。但是聚氨酯由于其吸濕性問題的存在,工藝繁瑣,受氣候因素影響大,操作不慎極易形成氣孔。若采用聚氨酯改性環氧,既保證了環氧樹脂的高的粘結性能和強度,又能吸收聚氨酯鏈段韌性好的特點。
通常用作改性環氧的聚氨酯,典型的代表是聚四氫呋喃二元醇與TDI反應生成端異氰酸酯的預聚體,改性用的固化劑是3,3’2二氯24,4’2二胺基二苯甲烷(MOCA),MOCA的氨基在常溫下對NCO基的活性大,生成脲基,在120℃條件下NCO基通過:①與脲基反應生成縮二脲;②與環氧基反應生成惡唑啉酮,完成固化交聯,固化物具有優異的力學性能,如拉伸強度>54MPa、延伸率>150%,然而,如此高的固化溫度對推進劑裝藥的包覆來說是行不通的。
成都包覆材料目前聚氨酯改性環氧研究較多的是含端胺基和脲基的聚氨酯改性劑,先合成出端異氰酸酯預聚體,然后與小分子胺反應,生成含活潑氨基氫原子和氨酯基、脲基的新型固化劑。官建國等人合成出了用于飛機涂層的含脲基和端胺基的柔性環氧固化劑,張保龍等人[8~11]研究了含剛性鏈節和脲端基聚醚增韌劑改性環氧樹脂,楊亞輝等人對聚脲基氨酯增強增韌環氧樹脂進行了研究,均取得了相當不錯的改性效果,同時由于在固化劑中引入了柔性結構,使得固化溫度得到了降低。但是,遺憾的是,這幾種改性劑常溫下為固體,難以滿足包覆材料操作的要求。因此,雖然關于聚氨酯改性環氧的研究很多,但是至今仍無與包覆層相關的報道。
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